Per ottenere questo risultato dovresti creare nello stesso virtual switch più virtual network, una per ogni nic fisica e impostare al virtual switch tutte le nic e in ogni virtual network giocare con l'ovveride delle nic unused-active.
Oppure fare più virtual switch.
L'impatto ovviamente è su tutte le vm e non solo su quella xp.
Altrimenti potresti taggare il traffico sulla vlan della vnic nella vm e poi gestirla anche sugli switch fisici.
Andrebbe analizzata però meglio la motivazione che ti porta ad avere due nic in questa vm.
